医用化学/化合物的旋旋光性与结构的关系

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医用化学

取代羧酸和对映异构
- 对映异构
  - 平面偏振光和物质的旋旋光性
  - 化合物的旋旋光性与结构的关系
  - 含一个手性碳原子的分子
  - 含两个手性碳原子的分子
  - 光学活性物质在医学上的意义

医用化学目录

（一）三种乳酸

自然界中有许多种旋旋光性物质。例如，人体中肌肉运动时可产生乳酸，

其［α］20D为+3.82°(水)；由左旋乳酸杆菌使乳酸发酵得另一种乳酸，［α］20D是-3.82°(水)。这两种乳酸的构造式都是，它们的性质除旋

旋光性不同（旋光方向相反，比旋亮度的绝对值相同）外，其他物理、化学性质都一样（表17-1）。这两种乳酸的分子结构可用球棒模型表示（图17-5）。

表17-1三种乳酸性质的比较

	［α］20D（水）	熔点/℃	PKa
（+）-乳酸	+3.82°	53	3.79
（-）-乳酸	-3.82°	53	3.79
（±）-乳酸	0	18	3.86

(+)-乳酸及(-)-乳酸的球棒模型

图17-5　(+)-乳酸及(-)-乳酸的球棒模型

从模型可以看出，左旋乳酸与右旋乳酸的分子结构的关系有如物体与其镜象的关系，但二者不能重合，好比人的左手与右手、左脚与右脚一样。（+）-乳酸与（-）-乳酸的构造式相同而构型不同，所以属于立体异构中的构型异构。这两个构型异构体互呈物体与其镜象关系，能对映而不能重合，故把它们叫做对映体。这种立体异构属于对映异构。

一个物质可能有两个、三个或多个具有旋光性的异构体。如果某物质只有两个具有旋光性的异构体，它们一定是对映体。如果某物质有不止两个具有旋光性的异构体，则各异构体之间并不都是对映体的关系，这将在后讨论。

除了上述的（+）-用（-）-乳酸外，人工合成法所得的乳酸没有旋光性，即［α］20D=0。这种乳酸叫做外消旋乳酸，用（±）-乳酸表示（表17-1）。（±）乳酸是由等物质的量的（+）-及（-）-乳酸组成的。

由此可见，乳酸有三种：（+）-、（-）-、及（±）-乳酸。

（二）、分子的手性和手性分子

如将一个物体放在平面镜前使之成像“取”出，则物体与其镜象是否相同，即能否重合呢？这自然只有两种可能，即可以重合或不能重合。如果是人的一只手，则与其镜象不能重合（图17-6）。因为左手的镜象是右手，它们相互是不可能重合的。物体与其镜象不能重合的例子很多，例如螺丝钉（图17-7）、人的耳朵等。

左：左、右手不能重合左手的镜象是右手

图17-6　左：左、右手不能重合

右：左手的镜象是右手

物体与其镜象不能重合（α）右旋弹簧与左旋弹簧；（b）蜗牛壳；(c)左螺纹与右螺纹螺丝钉

图17-7　物体与其镜象不能重合（α）右旋弹簧与左旋弹簧；（b）蜗牛壳；(c)左螺纹与右螺纹螺丝钉

上述情况在有机化合物中也存在。许多分子能与其镜象重合，例如甲烷、乙醇、乙醚、丙酮等。但也有许多分子与其镜象不能重合，例如（+）-乳酸及（-）-乳酸的分子结构之间的关系好比人的左手与右手的关系，因此把这种分子叫做手性分子，它们具有手性。凡是手性分子都有旋光性。如果一个分子与其镜象等同，即能重合，则叫做非手性分子，非手性分子没有旋光性。

一个物质的分子是否具有手性是由它的分子结构决定的。最常见的手性分子是含手性碳原子的分子。所谓手性碳原子是指连有四个不同的原子或原子团的碳原子，这种碳原子常以星号“*”标示。例如乳酸分子中有三个碳，但只有C-2才是手性碳原子，它连接的是-H，-OH，-CH3及-COOH这四个原子或原子团。手性碳原子也叫做不对称碳原子。